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超支化聚苯硫醚合成简述

发布时间:2020/5/24 22:23:15阅读人次:1255

 线形聚苯硫酸LPPS)和超支化聚苯硫酸(HPPS)都是由于苯硫(PhS)相连的重复单元构成,他们以不同的连接方式构成了线形和超支化的结构;苯环是由六个sp2杂化碳原子通过a键和π键构成平面正六边形的碳环,当苯环与具有孤对电子的S相连时,会产生共辆效应,形成大的离域体系使分子稳定。

有研究者用方法计算了在聚苯硫髓分子中,硫原子的3p轨道在参与成键过程中起着重要作用,王荣顺等人用方法计算出在聚苯硫醋分子中硫原子的3d轨道在参与成键过程中也起着重要作用。正是由于硫原子和苯环相互作用形成了p-Π共扼,使得LPPS具有突出的耐热性能(其热变温度可以高达260℃),优良的耐腐蚀、耐福射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点。LPPS的优良特性促使人们对不同结构的HPPS产生了研究兴趣。截止目前,超支化聚苯硫趟的合成方法主要包括H种:聚統阳离子法、一步法和准一步法。

1996年,有研究者首先通过聚阳离子法合成了超支化的聚苯硫醚。他们用1,3,5-三溴苯为原料合成了聚合物单体甲基3,5-二苯硫亚砜、甲基3,5-二苯硫亚砜与强质子酸三氟甲横酸反应,通过自缩聚得到了高分子量的超支化的聚苯硫酸。

2005年,有研究者利用3,4-二氯苯硫酶为不对称单体,首次用"一步法"合成了无核的超支化聚苯硫齡用"准一步法"合成了苯为核的超支化聚苯硫酷,并对比研究了其热性质。

受其工作的启发,又有研究人员用24-二氯苯硫酪为原料含成了高分子量的超支化聚苯硫醋。他们首先将2,4-二氯苯硫酌变为钟盐,然后将其置于溶剂六甲基稱醜H胺(HMPTA)中,让其自聚得到超支化聚苯硫酷,并着重对其巧光性质进行了研究。2007年,他们以对不同核结构的超支化聚苯硫酸的巧光性质进行了详细的研巧,系统的讨论了超支化聚苯硫酸分子核的不同结构与芙光性质的关系。